KINETIKA METANOLISIS BERKATALIS ASAM PADA PRE-TREATMENT BIODIESEL DARI MINYAK JELANTAH

BERKADAR ASAM LEMAK BEBAS (ALB) TINGGI

KINETICS OF ACID CATALYZED METHANOLYSIS AT BIODIESEL PRE-TREATMENT FROM USED FRYING OIL

WITH HIGH FREE FATTY ACID

Abdul Kahar FT Unmul Keahlian Energi dan Sistem Proses Teknik Kimia

Jl. Ki Hajar Dewantara Kampus Gunung Kelua, Samarinda – 75123 Telp./Faks: (0541) 736834 / (0541) 749315, e-mail: kahar.abdul@gmail.com

Abstract

Biodiesel is an alternative diesel fuel consisting of the alkyl monoesters of fatty acids from vegetable oils or animal fats. The problem with processing these waste oils is that they often contain large amounts of free fatty acids that cannot be converted to biodiesel using an alkaline catalyst. These free fatty acids react with the alkaline catalyst to produce soaps that inhibit the separation of the biodiesel, glycerin, and wash water. At this research done variation at temperature; T and time; t. Before done pre-treatment phase and acid catalyzed methanolysis reaction, hence done initial Fisics-chemistry property analysis at used frying oil. As according to research procedure, after used frying oil, methanol and catalyst is entered, hence done free fat acid contents parameter analysis and acid number at minute to: 10, 30, 45, 60, 90 and 150; in each temperature that is: 40, 50, and 60OC. Then hereinafter to know quality of earning pre-treatment and acid catalyzed methanolysis reaction, done final fisics-chemistry property analysis at used frying oil before and after acid catalyzed methanolysis. Time and temperature optimum of acid catalyzed methanolysis reaction used frying oil is having successively is 180 minutes and 60OC with derivation of grade free fatty acid (FFA) 0,2% and acid number 0,421 mg KOH/g. Reaction rate equation of acid catalyzed methanolysis and reaction rate constante following the first-pseudo reaction order, be as follows:

18 32 21 16 32 2

[C H O ] = [C H O ]

dk

dt and

3668,9955

2,5896. RTk e−

=

A. PENDAHULUAN

Minyak jelantah adalah minyak goreng bekas pakai (dari rumah tangga, rumah makan, warung, café, katering, pabrik amplang (krupuk ikan makanan khas Kaltim) dan atau restoran-restoran masakan Cina). Minyak goreng, dimana selama proses penggorengannya dan selanjutnya menjadi minyak jelantah, banyak membentuk senyawa-senyawa yang bersifat karsinogenik dan biasanya juga banyak mengandung zat-zat pengotor yaitu sisa-sisa hasil gorengan, kadar air serta asam lemak bebas (ALB) yang tinggi, sehingga berbahaya bagi kesehatan jika dikonsumsi lagi karena dapat menimbulkan banyak penyakit seperti kanker dan penyempitan pembuluh darah. Dan sementara itu jika dibuang begitu saja maka akan mencemari lingkungan sekitar.

Bila ditinjau dari komposisinya, minyak jelantah mengandung senyawa-senyawa yang bersifat karsinogenik, yang terjadi selama proses penggorengan. jadi jelas bahwa pemakaian minyak jelantah yang berkelanjutan dapat merugikan kesehatan manusia (Darnoko, D. 2002 Prutenis J, dkk. 2005.).

Minyak nabati yang kadar asam lemak bebas (ALB)nya lebih besar dari 1% menyebabkan rendahnya efisiensi kinerja reaktor biodiesel, sehingga diperlukan perlakuan pendahuluan. Minyak nabati yang kadar asam lemak bebasnya >1%, perlu dilakukan deasidifikasi, melalui reaksi metanolisis atau dengan gliserolisis (Andi Nur A.S., 2006). Katalis yang ditambahkan harus cukup untuk mengkatalis reaksi dan juga bereaksi dengan asam lemak bebas (ALB). Jika kandungan asam lemak bebas terlalu tinggi (lebih dari 0,5% - 1%) atau jika terdapat air dalam reaksi, sabun akan terbentuk dengan terlebih dahulu membentuk emulsi dengan methanol dan minyak, sehingga methanolisis tidak dapat terjadi. Karena itu, minyak yang digunakan harus diolah sedemikian rupa untuk membuang asam lemak bebas (ALB) dan semua umpan masuk dijaga agar bebas air (Bode. 2002).

Sebaiknya digunakan minyak nabati yang kadar asam lemak bebas (ALB)-nya rendah (> 1%). Jika lebih dari 1%, perlu diberi perlakuan pendahuluan karena bisa berakibat pada rendahnya efisiensi kinerja biodiesel (Hancsók, J., dkk. 2004).

Bila bahan baku yang digunakan adalah minyak mentah yang mengandung kadar asam lemak bebas (ALB/FFA) tinggi yakni lebih dari 2%, maka perlu dilakukan proses pra-esterifikasi untuk menurunkan kadar asam lemak bebas (Yuli, 2006).

Pre-treatment yang biasa dilakukan pada bahan baku yang memiliki kadar asam lemak bebas (ALB/FFA), gums, waxes dan lain-lain yang tinggi; adalah: degumming, deasidification, bleaching, deodoration, hydrogenation (Laura. 2006), esterifikasi asam (Yuli., 2006; Canakci dan Van Gerpen. 2001) dan Enzymatic glycerolysis (Fadiloglu dkk. 2003).

Penelitian tentang kinetika transesterifikasi biodiesel telah banyak dilakukan (Darnoko dan Cheryan. 2000; Noureddini dan Zhu. 1997; Tobias. 2004; Titipong I. 2006.) dan tetapi yang berhubungan dengan kinetika reaksi bahan baku yang memiliki kadar asam lemak bebas (ALB/FFA) tinggi belum banyak diteliti. Kinetika reaksi mempelajari laju reaksi kimia dan faktor-faktor yang berpengaruh terhadap laju reaksi secara kuantitatif. Kinetika reaksi akan memberikan data empirik tentang laju reaksi, rA; konstanta laju reaksi, k; dan orde reaksi,n. Data empirik ini sangat penting dan diperlukan pada pra-rancangan peralatan reaktor dan faktor-faktor yang mempengaruhi dalam skala teknik (technical scale). 1.1. Teknologi Proses Biodiesel

Kondisi proses produksi biodiesel dengan menggunakan katalis basa adalah: 1. Reaksi berlangsung pada temperatur dan tekanan yang rendah (150OF dan 20 psi). 2. Menghasilkan konversi yang tinggi (hingga 98%) dengan waktu reaksi dan terjadinya reaksi

samping yang rendah. 3. Tanpa tahap intermediate, konversi langsung menjadi biodiesel. 4. Tidak memerlukan konstruksi peralatan yang mahal (Bode H., 2002). Ada beberapa proses yang dapat diaplikasikan untuk memproduksi biodiesel; diantara yakni: 1.

Transesterifikasi homogen berkatalis Basa; 2. Transesterifikasi homogen berkatalis Asam; 3. Pre-esterifikasi FFA berkatalis Asam dan Transesterifikasi homogen berkatalis Basa; 4. Transesterifikasi berkatalis Enzim; 5. Hidrolysis dan Esterifikasi berkatalis Asam; 6. Pyrolisis; 7. Transesterifikasi Superkitis Alkohol; 8. Transesterifikasi heterogen berkatalis Asam; dan 9. Transesterifikasi heterogen berkatalis Basa (Dora dkk. 2005).

Selain itu tidak mengandung sulfur dan senyawa benzena yang karsinogenik, sehingga biodiesel merupakan bahan bakar yang lebih aman dan mudah ditangani dibandingkan dengan petroleum diesel. Secara kimia biodiesel termasuk dalam golongan monoalkil ester atau metil ester dengan panjang rantai karbon 12 sampai 20. Itulah yang membedakannya dengan petroleum diesel yang komponen utamanya adalah hidrokarbon. Sebagaimana terlihat pada Tabel 1.

Tabel 1. Komposisi Biodiesel Sawit dan Petroleum Diesel

Biodiesel Sawit Konsentrasi, % Petroleum Diesel Konsentrasi,

% Metil laurat (12;0) Metil miristat (14:0) Metil palmitat (16:0) Metil palmitoleat (16:1) Metil stearat (18:0) Metil oleat (18:1) Metil linoleat (18:2) Metil linolenat (18:3) Metil arakhinat (20:0) Metil dekanoat (20:1)

0,35 1,08

43,79 0,15 4,42

39,90 9,59 0,17 0,38 0,18

Parafin Iso parafin + naphthenes Alkil aromatik & aditif

20 55 25

Sumber: Darnoko, D. 2002 Biodiesel dapat berupa Metil Ester atau Etil Ester, tetapi yang paling sering digunakan adalah Metil

Ester karena metanol mudah didapat dan lebih murah. Dan alkohol (metanol atau etanol) yang digunakan biasanya berlebih, dengan ratio minyak : alkohol adalah 6 : 1, sehingga kecepatan reaksi dapat didekati dengan reaksi orde satu semu (Purnavita dkk. 2004). Beberapa aspek yang berpengaruh pada proses transesterifikasi adalah jenis katalis (asam atau basa) yang digunakan, ratio molar minyak/alkohol (metanol atau etanol), temperatur, kemurnian reaktan (minyak atau lemak) terutama kandungan air, dan kadar asam lemak bebas (Ulf Schuchardt, dkk. 1998).

Mengingat tingginya kandungan asam lemak bebas (ALB) yang terdapat dalam minyak jelantah, maka katalis basa tidak dapat langsung digunakan dalam trasesterifikasinya dengan metanol. Canakci M dan Van G.J. (dalam Ramadhas A.S. dkk, 2005) menemukan bahwa transesterifikasi tidak dapat terjadi jika asam lemak bebas (ALB) dalam minyak sekitar 3% (Duran A., 2005; Leung D.Y.C, dkk. 2006).

Sekalipun proses produksi biodiesel berkatalis homogen relatif cepat dan menunjukkan konversi yang tinggi dengan reaksi samping yang minimal, akan tetapi beberapa hal yang harus diperhatikan untuk proses berkatalis homogen sebagai berikut;

1. Katalis tidak dapat direcovery dan harus dinetralisasi pada akhir reaksi. 2. Proses sangat sensitif akan kehadiran air dan asam lemak bebas (ALB), karena itu dibutuhkan

kualitas umpan yang baik untuk menghindari reaksi samping yang tak diinginkan (Hydrolisis dan Saponifikasi) atau menambah tahap reaksi untuk mengkonversi/mengeliminasi ALB.

3. Penggunaannya yang terbatas pada proses kontinu. (Dora E. Lopez, dkk. 2005).

1.2. Kinetika Reaksi Metanolisis Asam Lemak Bebas Asam lemak bebas (ALB) yang bereaksi dengan alokohol (metanol), adalah suatu reaksi yang

disebut dengan reaksi esterifikasi. Reaksi esterfikasi berkatalis asam merupakan reaksi yang reversibel (Fessenden, Ralph J.dan Joan S. Fessenden. 1992).

Reaksi esterifikasi berkatalis asam, dapat ditulis dengan persamaan reaksi umum sebagai berikut:

RC

OH

O

CH3OHH2SO4

60OC RC

OCH3

O

H2O

ALB Metanol Metil Ester Air …………… 1 Gambar 1. Reaksi Metanolisis ALB menjadi Metil Ester - Biodiesel

Biasanya minyak dan lemak bekas memiliki tingkat keasaman yang sangat tinggi (lebih dari 2%)

dan ini tidak dapat langsung digunakan untuk memproduksi biodisel. Sehingga untuk dapat memanfaatkannya, maka sebelum tahap transesterifikasi, harus diawali dengan melakukan tahap esterifikasi asam lemak bebas (ALB) dengan bantuan katalis asam. Oleh karenanya, kinetika katalis-asam tidak dapat diteliti dengan baik (Prutenis J., dkk. 2005). Untuk transesterifikasi berkatalis-alkali, bahan baku harus dipanaskan dan menurunkan asam lemak bebas (ALB)nya dahulu (dibawah 0,5%) (Orchidea R. dkk, 2006; Fadiloglu, S., 2003). B. METODE PENELITIAN 2.1. Prosedur Penelitian 2.2.1. Tahap Pre-treatment Sample

Minyak jelantah (minyak goreng bekas) yang diperoleh, sebanyak 500 mL dipanaskan hingga mencapai temperatur yang diinginkan. Kemudian ditambahkan arang aktif dan bentonit, dan diaduk dengan kecepatan tertentu. Minyak yang sudah dipucatkan disaring dengan kertas saring dalam keadaan panas. 2.2.2. Tahap Esterifikasi Berkatalis Asam Minyak Jelantah

Sebanyak 30 gram minyak jelantah dimasukkan ke dalam labu leher tiga, yang dihubungkan dengan alat pendingin bola yang dilengkapi dengan pengaduk magnet dan es pendingin untuk labu. Kemudian ditambahkan metanol sebanyak 120 mL. Sambil diaduk dengan magnet stirer diteteskan 6 ml H2SO4 (p) secara perlahan-lahan. Campuran tersebut selanjutnya direfluks selama 3 - 4 jam pada suhu 40 – 60°C. Metanol yang berlebihan yang terdapat pada hasil reaksi diuapkan dengan rotary evaporator. Residu yang diperoleh diekstraksi dengan pelarut n-heksan lalu dicuci sebanyak 3 kali dengan akuades dalam corong pisah. Ke dalam hasil cucian yang diperoleh ditambahkan NaHCO3 lalu disaring. Kemudian filtratnya dikeringkan dengan penambahan Na2SO4 anhidrat setelah disaring. Filtrat hasil saringan diuapkan dengan rotary evaporator, dan ditimbang residu yang diperoleh. 2.2.5. Analisis Parameter Kinetika

Untuk dapat memprediksi konstanta dan laju reaksi selama berlangsungnya reaksi esterifikasi berkatalis asam antara minyak jelantah dengan metanol, analisis parameter kinetika dilakukan mulai dari awal proses sampai akhir proses. Sesuai dengan prosedur penelitian, setelah minyak jelantah, metanol dan katalis dimasukkan, maka dilakukan sampling pada menit ke: 10, 30, 45, 60, 90 dan 150 pada setiap temperatur yaitu: 40, 50, dan 60OC. Untuk menganalisa bilangan asam dan kadar asam lemak bebas (ALB). Analisis parameter kinetika seperti pada Tabel 2.

Tabel 2. Analisis Parameter Kinetika No. Parameter Metode 1. 2.

Bilangan Asam, mg KOH/g Kadar Asam Lemak Bebas (ALB)

ASTM D 664 ASTM D 664

C. HASIL DAN PEMBAHASAN 3.1. Hubungan Kadar ALB dan Bilangan Asam terhadap Waktu dan temperatur

0

0,55

1,1

1,65

2,2

2,75

3,3

0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180

Waktu, menit

Kad

ar A

LB

, % A

LB

T: 40 C

T: 50 C

T: 60 C

0

0,745

1,49

2,235

2,98

3,725

4,47

5,215

5,96

6,705

7,45

0 15 30 45 60 75 90 105 120 135 150 165 180

Waktu, menit

Bila

ng

an A

sam

T: 40 C

T: 50 C

T: 60 C

a. b.

Gambar 2. Hubungan waktu dengan a. kadar Asam Lemak Bebas dan b. Bilangan Asam dengan Variasi Temperatur TOC

Dari tabel 3 dan gambar 2, terlihat bahwa kadar asam lemak bebas (ALB) semakin berkurang

dengan bertambahnya waktu (15, 30, 45, 60, 90, 150 dan 180 menit), dimana semakin tinggi temperaturnya (40, 50 dan 60OC) semakin tinggi pula tingkat penurunannya. Sebagaimana terlihat pada gambar 2; penurunan kadar asam lemak bebas (ALB) pada temperatur 40OC lebih kecil daripada temperatur 50OC dan temperatur 60OC. Kadar asam lemak bebas (ALB) pada temperatur 40, 50, dan 60OC yang semula 3,2% berkurang dengan semakin bertambahnya waktu berturut-turut adalah: 0,7%, 0,4% dan 0,2%.

Dari tabel 3 dan gambar 2, terlihat bahwa bilangan asam semakin berkurang dengan bertambahnya waktu (15, 30, 45, 60, 90, 150 dan 180 menit), dan semakin tinggi temperaturnya (40, 50 dan 60OC) semakin tinggi pula tingkat penurunannya. Sebagaimana terlihat pada gambar 3; penurunan bilangan asam pada temperatur 40OC lebih kecil daripada temperatur 50OC dan temperatur 60OC. Bilangan asam pada temperatur 40, 50, dan 60OC yang semula 7,377 mg KOH/g berkurang dengan semakin bertambahnya waktu berturut-turut menjadi: 1,795; 0,982; dan 0,421 mg KOH/g.

Jadi dengan bertambahnya waktu dan temperatur, reaksi metanolisis minyak jelantah berkatalis asam, maka kadar asam lemak bebas (ALB) dan bilangan asam minyak jelantah semakin menurun. 3.2. Kinetika Reaksi Metanolisis: Konstanta Laju Reaksi Desulfurisasi dan Orde Reaksi Desulfurisasi

Pirit dan Energi Aktivasi Reaksi metanolisis berkatalis asam, yang menjadi dasar dalam proses pre-treatmen minyak jelantah

ini dapat dituliskan sebagai berikut: 1

2

k

16 32 2 2 5 18 36 2 2kC H O + C H OH C H O + H O→← ……………………………… 4a.

Reaksi-reaksi elementernya adalah sebagai berikut: 1k

16 32 2 2 5 18 36 2 2C H O + C H OH C H O + H O→ ……………………………… 4b. 2k

18 36 2 2 16 32 2 2 5C H O + H O C H O + C H OH→ ……………………………… 4c. Dimana k1 adalah konstanta laju reaksi arah produk dan k2 adalah konstanta laju reaksi arah reaktan.

Persamaan laju reaksi dari persamaan reaksi 4a, dapat dituliskan sebagai berikut: a b c d18 32 2

1 16 32 2 2 5 2 18 36 2 2[C H O ]

= [C H O ] [C H OH] - [C H O ] [H O]d

k kdt

...…………. 5.

Pada reaksi metanolisis berkatalis asam ini, konsentrasi dari salah satu reaktan jauh melebihi salah satu reaktan yang lain, yaitu methanol ( 2 5[C H OH] ) sehingga konsentrasinya hampir tetap sama maka dapat dianggap konstan, dan orde reaksi pada methanol ini disebut reaksi orde semu. Maka orde reaksi untuk masing-masing komponen, Orde reaksi arah reaktan dan produk, adalah a = b = c = d =1. Maka k2 dapat dianggap <<< (sangat kecil) sehingga persamaan reaksi 5 akan menjadi:

18 32 21 16 32 2

[C H O ] = [C H O ]

dk

dt ………………………………………………….. 6.

Jadi reaksi metanolisis berkatalis asam merupakan reaksi berorde I. Sehingga reaksi ini dapat didekati dengan persamaan laju reaksi orde I sebagai berikut:

.t][][

ln kAA

O

=− atau .t][][

ln 0 kAA

= , ditataulang akan menjadi -k.t.e][][ OAA = . Persamaan ini

menunjukkan bahwa jika ][

][ln 0

AA dialurkan terhadap t, maka reaksi orde kesatu akan menghasilkan garis

lurus. Dimana grafik tersebut membuktikan bahwa reaksi ini adalah orde kesatu dan harga k dapat diperoleh dari kemiringannya.

Konstanta laju reaksi, k adalah tetapan perbandingan antara laju reaksi dan hasil kali konsentrasi spesi yang mempengaruhi laju reaksi. Harga konstanta laju bertambah jika temperatur dinaikkan, seperti terlihat pada Tabel 4. Energi aktivasi adalah energi minimum yang harus dimiliki oleh molekul-molekul pereaksi (reaktan) agar menghasilkan terjadinya reaksi jika saling bertabrakan. Dalam persamaan Arrhenius:

RTEAeAk /. −= , dapat dilihat bahwa temperatur bertambah, maka RTEAe /− bertambah (k bertambah besar), seperti terlihat pada Tabel 9.

Pada tabel 4 terlihat bahwa konstanta laju reaksi makin meningkat dengan bertambahnya temperatur metanolisis temperatur, seperti pada temperatur 40OC, 50OC, dan 60OC berturut-turut adalah 6,90.10-3; 9,10.10-3 dan 9,80.10-3 dengan energi aktivasi sebesar 3668,9955 dan faktor pra-eksponensial 2,5896.

Menaikkan temperatur berarti menambah energi. Energi yang diserap oleh molekul-molekul sehingga energi kinetik molekul menjadi lebih besar, akibatnya molekul-molekul bergerak lebih cepat dan tabrakan dengan benturan yang lebih besar makin sering terjadi. Dengan demikian, tabrakan antar molekul yang mempunyai energi kinetik yang cukup tinggi itu menyebabkan reaksi kimia juga makin banyak terjadi. Ini berati bahwa laju reaksi kimia semakin tinggi.

Tabel 4. Konstanta Laju, Orde reaksi, Energi Aktivasi dan Faktor Pra-eksponensial

Temp, OC Konstanta laju reaksi, k mol/menit

Orde reaksi, n

Energi Aktivasi, EA; kal/mol

Faktor pra-eksponensial, A

40 6,9.10-3 1 50 9,1.10-3 1 60 9,8.10-3 1

3668,9955 2,5896

Sehingga persamaan laju reaksi metanolisis minyak jelantah berkatalis asam dan konstanta laju

reaksi yang mengikuti orde reaksi kesatu semu, adalah sebagai berikut:

18 32 21 16 32 2

[C H O ] = [C H O ]

dk

dt dan

3668,9955

2,5896. RTk e−

= ……………………….. 7.

D. KESIMPULAN DAN SARAN 4.1. Kesimpulan

Berdasarkan hasil penelitian yang dilakukan, maka dapat disimpulkan sebagai berikut: 1. Dengan bertambahnya waktu dan temperatur, reaksi metanolisis minyak jelantah berkatalis asam, maka

kadar asam lemak bebas (ALB) dan bilangan asam minyak jelantah semakin menurun. Waktu dan temperatur optimum reaksi metanolisis minyak jelantah berkatalis asam berturut-turut adalah 180 menit dan 60OC dengan penurunan kadar ALB 0,2% dan bilangan asam 0,421 mg KOH/g.

2. Persamaan laju reaksi metanolisis minyak jelantah berkatalis asam dan konstanta laju reaksi yang

mengikuti orde reaksi kesatu semu, adalah sebagai berikut: 18 32 21 16 32 2

[C H O ] = [C H O ]

dk

dt dan

3668,9955

2,5896. RTk e−

= 3. Untuk membuat biodiesel dari minyak jelantah sebaiknya menggunakan minyak jelantah yang berkadar

Asam Lemak Bebas (ALB) rendah (� 0,5%). 4.2. Saran

Perlu dilakukan penelitian lebih lanjut, tentang pengaruh konsentrasi katalis asam, perbandingan Minyak dan metanol, serta kecepatan pengadukan, hal ini untuk mendapat dan mengetahui faktor-faktor yang mempengaruhi reaksi metanolisis berkatalis asam; selain: laju reaksi, rA; konstanta laju reaksi, k; dan orde reaksi, n; serta memberikan data empirik yang mempengaruhi dalam skala teknik (technical scale); yang sangat penting dan diperlukan pada pra-rancangan disain reaktor dan juga untuk mendapatkan kondisi-kondisi ideal dan mendekati kondisi operasi yang sebenarnya, seperti temperatur operasi, residence time, space velocity, dan laju alir volumetrik.

E. UCAPAN TERIMA KASIH Terima kasih yang sebesarnya kami ucapkan pada DP2M Direktorat Jenderal Pendidikan Tinggi,

Departemen Pendidikan Nasional, sesuai dengan Surat Perjanjian Pelaksanaan Hibah Penelitian Dengan Nomor Kontrak: 026/SP2H/PP/DP2M/III/2008 yang telah mendanai penelitian ini. F. DAFTAR PUSTAKA 1. Angela C. Pinto, dkk. 2005. Biodiesel: An Overview. J. Braz. Chem. Soc., Vol. 16, No. 6b,

November/December 2005, Sao Paolo, hal. 1 – 31.

2. Bode Haryanto. 2002. Bahan Bakar Alternatif Biodiesel. Diakses 15 Maret 2006 dari USU Digital Library.

3. Canakci., M. dan Van Gerpen., J. 2001. Biodiesel Production from Oils and Fats High Free Fatty Acids. Trans. ASAE 2001; 44, hal. 1429 – 1436.

4. Dadan Kusdiana dan Shiro Saka. 2003. Effects of Water on Biodiesel Fuel Production by Supercritical Methanol Treatment. J. Bioresource Technology, xxx (2003) xxx – xxx.

5. Darnoko, D. 2002. Biodiesel Sawit Bahan Bakar Alternatif. Pusat Penelitian Kelapa Sawit di Medan. Intisari Agustus 2002, No. 469 Tahun XXXVIII, hal.138 – 144.

6. Darnoko D, dan Munir Cheryan. 2000. Kinetics of Palm Oil Transesterification in a Batch Reactor. JAOCS, Vol. 77, No. 12, December 2000, hal. 1263 – 1267.

7. Fadiloglu., S., O.N. Cifci, dan F. Gogus.2003. Reduction of Free Fatty Acid Content of Olve-pomace Oil by Enzymatic Glycerolysis. J. Food Sci. Tech Int. 2003; 9(1); hal. 11 – 15.

8. Hancsók, J., F. Kovács, dan M. Krár. 2004. Productin of Vegetable Oil Fatty Acid Methyl Esters From Used Frying Oil by Combined Acidic/Alkali Transesterification. J. Petroleum & Coal 46 (3), 2004, hal. 36-44.

9. Kalangit. K, Sakidja, dan T. M. B. Turangan. 2000. Pengaruh Suhu, Katalis dan Konsentrasi Reaktan pada Laju Reaksi Interesterifikasi. J. Penelitian IKIP Manado, Maret 2000, No. 1a, Tahun IV, hal. 312 – 319.

10. Laura T. Piero.2006. Converting Used Cooking Oli to Biodiesel. Institut de Ciencia I Tecnologia Ambientals (ICTA) – Universitat Autonoma De Barcelona, Florense 20th June 2006.

11. Leung, D.Y.C., B.C.P. Koo, dan Y. Guo. 2005. Degradation of Biodiesel under different Storage Conditions. J. Bioresource Technology 97 (2005), hal. 250 – 256.

12. Noureddini, H. Dan D. Zhu. 1997. Kinetics of Transesterificatin 0f Soybean Oil. JAOCS, 74 (1997), hal. 1457 – 1463.

13. Prutenis Janulis, Egle Sendzikiene, Violeta Makareviciene, dan Kiril Kazancev. 2005. Usage of Fatty Waste for Production Biodiesel. J. Environmental Research, Engineering and Management, 2005, No. 4 (43), hal. 101 – 105.

14. Zullaikah, S., Chao-Chin Lai, Shiak Ramjan Vali, dan Yi-Hsu Ju. 2005. A Two-Step Acid-Catalyzed Process for the Production of Biodiesel from Rice Bran Oil. J. Bioresource Technology 96 (2005), hal. 1889 – 1896.

15. Slamet Sudarmadji, Bambang Haryono, dan Suhardi. 1984. Prosedur Analisa untuk Bahan Makanan dan Pertanian. Penerbit Liberty, Yogyakarta.