TERPENOID

Mengapa perlu mempelajari terpenoid?

Terpenoid ???

Senyawa yang struktur molekulnya tersusun dari satuan2 isopren yg tergabung mjd satu dgn pola kepala – ke ekor (head to fail fashion)

komponen2 tumbuhan yg mpy bau & dpt diisolasi dr bahan nabati dg penyulingan disebut sbg minyak atsiri

Biosintesa terpenoid

Terpen HK

Penyimpanan di idioplast (sel minyak, kelenjar minyak dll)

Produk oksidasi CO2

Oksidasi

Terpen Alkaloid

Inaktivasi mll ikatan dengan amin

Kandungan organel

Membran

Pembentukan derivat (karotenoid, sterin, prenillipida

Perombakan (respirasi)

Inaktivasi mll glikosidasi

Penyimpanan di vakuola sebagai glikosida terpen

Saponin Triterpenoid

•Glikosida

•Soap-like dan surfaktan

•Banyak didapati pada dikotil

•Pentasiklik

•Penting sebagai obat:

•-amirin type

•Gugus metil pada posisi 4 (C-23), 17 (C-28), 20 (C-30) serta C11 dan C16 teroksidasi menjadi CHO, CH2OH atau COOH

•Residu gula pada OH di posisi 3, 1-6 gula, yang paling sering: glukosa, galaktosa, ramnosa, arabinosa, juga glukoronat dan galakturonat

Saponin Steroidal

•Glikosida

•Soap-like dan surfaktan

•Lebih banyak ditemui pada monokotil

•C27 sterol

•Rantai samping pada kolesterol diganti spiroketal

•Konfigurasi yang sama pada C22

•Gula terikat pada posisi 3, 1-3 unit

Minyak atsiri

Bagian utama dari m. atsiri adalah terpenoid, dan terpenoid ini

terdapat pda bagian yang menguap apabila didistilasi.

Senyawa menguap inilah yang berbau harum, wangi atau bau khas

terhadap tumbuhan tersebut.

Kegunaan dari m. atsiri ini a.l. wang-wangain, rempah, obat, cita rasa

dlm industri makanan.

Suku tumbuhan yang kaya akan m.atsiri adalah suku Compositae:

Matricaria. Labiatae, Mentha spp. , Myrtaceae: Eucalyptus, Pinaceae,

Pinus, Rosaceae, bunga mawar, Rutaceae, Citrus, Umbelliferae,

Pimpinella anisum, Carvum carvi, Cuminum cymium, Anethum

Golongan yang lain mungkin terdapat bersama-sama, misalnya golongan

yang mengandung belerang, dalam alium, dg senyawa aromatik yg lain

spt fenil propanoid.

fiofarmaka---akto-08 12

Secara kimia terpena m.atsiri dibagai menjadi dua jaitu :

Monoterpena dan seskuiterpena, berupa isoprenoid C10 dan C15

dg titik didih yang berbeda 140 –1800C dan > 200

0C

Monoterpena dibagi menjadi tiga gol.:

- asiklik mis. Geraniol

-monosiklik mis.Limonena

-bisiklik mis. Pinena

Seskuiterpena dibagai menurut kerangka karbonnya.

Misal: asiklik (farnesol); monosiklik (bisabolena) atau bisiklik (karotol).

Cara klasik untuk mengisolasi m.atsiri dg penyulingan uap, namun ada

keburukannya, kemungkinan rusak dan terjadi senyawa jadian dalam

temperatur yang tinggi. Untuk mengisolasi dari jaringan tumbuhanat

dilakukan dg pelarut etr petroleum eter dan aseton.

Karena sifat mudah menguap m.atsiri tsb sehingga dapat dianalisis

dengan kromatografi gas.fiofarmaka---akto-08 13

Isolasi & identifikasi terpenoid

Umumnya bersifat relatif semi polar-non polar (kecuali glikosidanya)

Terpenoid (kecuali karotenoid) umumnya tidak memiliki ikatan rangkap terkonjugasi

Umumnya optical aktif

Pemahaman akan jalur biosintetik penting untuk rasionalisasi gugus fungsional yang mungkin terdapat pada terpenoid

Yasman, 2006, Dissertation

Deteksi:

•TLC

•GC

•GC-MS

Fase gerak universal untuk minyak atsiri adalah toluen-etil asetat = 93:7 v/v

Deteksi:

UV 254; UV 366

Pereaksi semprot

•anisaldehid-asam sulfat

•vanilin asam sulfat (warna yang terbentuk mirip AA tetapi untuk thujone, AA: merah lemah, VS biru lemah pd sinar tampak

•Coklat-merah/violet: derivat fenilpropan: safrol, anethol, miristisin, apiol dan eugenol

•Oranye-merah violet: carvone, timol, piperitone

•Biru/biru-violet: citral, citronella, cineole

•Abu-abu-biru: sebagian besar monoterpen alkohol dan esternya

•asam fosfomolibdat: kecuali anisaldehida, fenchone berwarna biru pada latar belakang kuning di sinar tampak

Ki-Ka: bergamot, cedar, eucalyptus, syzygium, malaleuca, lavandula, mint, orange, pine, spruce. Identified components: B1 and L1 - linalol, B2 and L2 - linalyl acetate, E1 - cinneol, G1 - eugenol, G2 - carryophyllene. Doubtfully identified components - C1 - cedrol, M3 - menthol, P1 -limonene.

Aktivitas Biologis Senyawa Terpenoid

Sebagai insektisida: menyerang sistem saraf, biodegradable dan tidak toksis thdp mamalia

Crysanthemum cinerareafolium

Sebagai transqualizer

Valeriana officinalis

Valepotriates: Valeriana epoxy iridoid ester

Sebagai anti malaria: Blood schizontoside, non toxic to human

Sebagai anti kanker

Quassinoids

Simaroubaceae

Anti tumor:

Penghambatan sintesis protein mll penghambatan aktivitas ribosomal peptidyl transferase

Shg menyebabkan terminasi perpanjangan rantai.

Antimalarial: P. falciparum

Penghambatan sintesis protein

Antifeedant and insektida; Antiinflamasi dan artritis; Antiulcer; Antivirus(?); Antiamoeba

SAPONIN

Saponin adalah senyawa yang menghasilkan busaketika dilarutkan dalam air. Nama mereka turunandari kata soap (latin sapo=soap). Seperti sabun ataudetergen, saponin adalah molekul yang besar yangberisi bagian yang suka air hidrofilik pada bagiansatu ujungnya, dipisahkan dari lemak-mirip (lipofilikatau hydrophobik), pada bagian lain.

Dalam larutan air, molekul saponin bergabungsecara vertical dengan sendirinya pada permukaandengan ujung hidrophobik mereka menghadap jauhdari air. Ini memiliki effek mengurangi teganganpermukaan dari air, menyebabkan menjadi busa.

Karena alasan ini saponin diklasifikasikansebagai aktif-permukaan agent. Mirip denganbahan aktif-permukaan lainnya, molekulsaponin dapat bergabung menjadi konfigurasibentuk bola dalam air, menciptakan micell.Micell memiliki pusat lipofilik dan ini diciptakanoleh bagian yang senang lemak menjelaskankenapa detergent dapat melarutkan lemak danminyak

fiofarmaka---akto-08 26

Saponin adalah glikosida (bagian gula terdiri dari ujung hidrofilik). Dua kelas yang dikenal, didasarkan pada struktur dari aglikon mereka atau saponin;

1.steroidal saponin , yang berisi empat sifat-inti cincin steroid, ditemukan dalam monokotiledone

2. triterpenoid saponin, yang memiliki lima-struktur cincin.

Keduanya memiliki hubungan glikosida biasanya

pada karbon 3 dan memiliki asal biosintetik

umum melalui jalur asam mevalonik.

fiofarmaka---akto-08 27

Ada beberapa klasifikasi yang tidak biasa; sebagaicontoh ginsenosides dalam ginseng dikelompokkandalam triterpenoid saponin, meskipun merekamenunjukkan struktur steroidal. Steroidal saponinsecara khas berisi extra furan dan pyran cincinheterosiklik, yang tidak istimewa dalamginsenosides. (Furan dan pyrans secara berturut-turut lima dan enam memiliki cincin yangmengandung oxygen).

Saponin dikonsumsi dalam beberapa makananumum dan minuman termasuk gandum, bayam,asparagus, kacang kedelai dan kacang-kacanganlain,kacang tanah,teh dan bir.

fiofarmaka---akto-08 28