sel elektrokimia
DESCRIPTION
Reference : Alberty, R. Daniel, F. 1980. Physical Chemistry 5th Editon, SI Version. John Wiley & Sons, Inc : MassachusettsTRANSCRIPT
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
1/23
SEL ELEKTROKIMIA
Christi Bentian
Angelia Karundeng
Aditya Langitan
Ignoranta Lawendatu
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
2/23
SEL ELEKTROKIMIA
Penentuan daya gerak listrik suatu sel elektrokimia untuk
daerah suhu tertentu memungkinkan untuk mendapatkan besarantermodinamika dari reaksi yang berlangsung dalam sel.
Sel elektrokimia mempunyai kepentingan praktis karena dapat
memberikan cara untuk mengubah perubahan energi Gibbs darireaksi kimia menjadi kerja tanpa kerugian mesin kalor dari hukum
kedua.
Suatu pengertian mengenai konversi energi kimia menjadi
energi listrik penting untuk kerja dengan batere,sel bahan bakar,pelapisan listrik,korosi, rafinasi listrik atau pemurnian secara
listrik (misalnya produksi aluminium) dan teknik elektro analitik.
Dalam bab ini akan dibahas termodinamika proses demikian.
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
3/23
Hukum Coulomb, Potensial Listrik, dan Satuannya
Antaraksi fisika yang penting dalam kimia adalah antaraksi
elektromagnetik. Yang paling dasar dari antaraksi ini adalah gaya
tarik dan gaya tolak antara kedua muatan, Q1, dan Q2yang terarah
menurut garis pusatnya. Menurut Hukum Coulomb, gaya F
diberikan sebagai
keterangan : r = jarak antara muatan
K = tetapan dielektrik= permitivitas ruang bebas
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
4/23
Satuan muatan listrik adalah coulomb C. medan listrik
sekeliling partikel yang bermuatan dapat diterangkan dengan
kwantitas scalar yang disebut potensial listrik. Perbedaan
potensial listrik antara dua titik sama dengan kerja per satuan
muatan yang diperlukan untuk menggerakan muatan dari satu
titik ke titik yang lain. Jadi satuan beda potensial adalah joule per
coulomb yang dinyatakan dengan volt. 1 V= 1 JC-1. Potensial
listrik pada satu titik adalah kerja yang diperlukan untukmembawa satu muatan positif dari tak terhingga ke titik yang
bersangkutan yang diberikan sebagai:
=
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
5/23
Kuantitas Satuan Lambang
Arus listrik I Ampere A
Muatan listrik Q Coulomb C
Beda potensial listrik Volt V
Tahanan listrik R Ohm
Satuan Listrik dalam Sistem SI
Pada dasarnya satu sel elektrokimia mempertahankan suatu
beda potensial yang tetap lewat kutub-kutubnya. Beda potensial
ini kadang-kadang disebut daya gerak listrik. Daya gerak listrik
adalah energi yang diberikan oleh sel dibagi dengan muatan
listrik yang dipindahkan lewat sel.
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
6/23
Untuk dapat menetukan nilai maksimum dari daya gerak listrik,
maka perlu dilakukan penentuan secara reversible, arah arus lewat
sel dapat balik dengan perubahan yang sangat kecil dalam bedapotensial yang diterapkan.
Penentuan perbedaan potensial listrik antara dua zat kimia yang
berbeda tak mungkin, karena ada antaraksi setempat antara muatan
uji dengan medium kimia yang berbeda di sekelilingnya.
Jadi, tak mungkin untuk menentukan perbedaan potensial antara
elektroda dan larutan yang berhubungan dengannya. Yang
ditentukan adalah beda potensial antara dua elektroda, dan salahsatu elektroda adalah sebagai elektroda pembanding (elektroda
hydrogen).
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
7/23
Sel Elektrokimia
Gambar berikut menunjukan sel sederhana dalam mana gas
hydrogen digelembungkan lewat sepotong platina yang dilapisi
platina yang dicelupkan larutan HCl untuk membentuk elektrodahydrogen. Elektroda yang lain terdiri kawat perak yang terlapisi
oleh endapan perak klorida. Bila kedua elektroda dihubungkan
lewat tahanan seperti pada gambar,
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
8/23
Gb 1. Operasi sel H2 (P) HCl (a) AgCl Ag sebagai (a) sel galvani, atau
sebagai (b) sel elektrolisa. Keaktifan dinyatakan sebagai aNovember 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
9/23
Suatu arus mengalir dan sel disebut sel galvani.
Molekul hydrogen memberikan electron kepada platina untuk
membentuk ion hydrogen, dan ion perak dari AgCl bereaksidengan elektron (yang dating lewat kawat) untuk menghasilkan
logam perak
.
Beda potensial listrik antara elektroda didasarkan atas faktabahwa H2 mempunyai kecenderungan lebih besar untuk
memberikan electron dengan adanya H+ dari pada Ag dengan
adanya Cl-.
Pada elektroda yang terjadi reaksi oksidasi disebut anoda dan
elektroda yang mengalami reaksi reduksi disebut katoda.jadi bila
sel galvani pengawamuatan secara spontan, electron mengalir
lewat rangkaian luar dari anoda ke katoda seperti pada gambar.
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
10/23
Termodinamika Sel Elektrokimia
Perubahan energy Gibbs untuk reaksi yang berlangsung dalam
sel elektrokimia dapat dengan segera dihitung dari daya geraklistrik reversible.
Bila suatu sel tepat diimbangi terhadap daya gerak listrik
sedemikian rupa sehingga tak ada permuatan atau
pengawamuatan dari sel yang berlangsung, dan dimisalkanbahwa kwantitas listrik yang sangat kecil dilewatkan sel,kerja
listrik yang reversible pada suhu dan tekanan tetap, atau
perubahan enegri Gibbs sama dengan hasil kali voltase dan
kwantitas listrik.
Kwantitas muatan-muatan listrik yang sesuai dengan kwantitasmolar yang dinyatakan dalam persamaan kimia yang disertakan
zf,zadalah jumlah muatan untuk reaksi sel, danfadalah tetapan
Farraday (96,485 C/mol).
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
11/23
Jumlah muatanzmerupakan bilangan positif yang sama dengan
jumlah electron yang dipindahkan dalam reaksi sel. Bila kwantitas
muatan listrik ini dipindahkan lewat beda potensial E volt,
banyaknya kerja yang diperlukan diberikan sebagai zFE. Karenaperubahan listrik ini tak mencakup kerja tekanan-volume, maka
perubahan energy Gibbs dinyatakan sebagai
G= -zFE
E = beda potensial, yang diambil positif. Karena G negative
untuk reaksi sel yang spontan dan E untuk sel yang
mengawamuatkan secara spontan diambil positif, maka harus
digunakan tanda negative pada persamaan di atas. Daya gerak listrik
sel tak bergantung pada koefisien stoikiometri dalam reaksi kimia
yang disetarakan, tetapi perubahan energy Gibbs G bergantung
padazyang sebaliknya bergantung pada reaksi stoikiometrinya.
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
12/23
Perubahan entropi untuk reaksi sel dapat dihitung dari koefisien
suhu dari daya gerak listrik, dapat ditulis:
S
Dari sini akan didapat,
S
Perubahan entalpi untuk reaksi sel dapat dihitung dengan
mensubstitusi kedua persamaan diatas, menjadi :
H= G+ T S= -zFE + zFE
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
13/23
Keaktifan Elektrolit
Bila zat terlarut tak terdisosiasi, keaktifan sama dengan hasil kali
konsentrasi dan koefisien keaktifan. Bila zat terlarut adalah
elektrolit yang dianggap terdisosiasi sempurna dalam larutan,
ungkapan keaktifan menjadi lebih rumit.
Potensial kimia dari elektrolit MX yang kuat, terdisosiasi
sempurna, sama dengan jumlah potensial kimia ion-ion M+dan X-
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
14/23
Teori Debye-Huckel
Koefisien keaktifan suatu elektrolit bergantung dengan jelas pada
konsentrasinya. Dalam larutan encer interaksi antara ion-ion adalahgaya tarik atau tolakan coulomb dan interaksiini diperluas lebih
lanjut lewat larutan jauh lebih besar dari pada gaya antar molekul
yang lain.
Pada konsentrasi yang lebih tinggi dimana ion-ion lebih berdekatan
gaya tarikan dan tolakan coulomb menjadi berarti. Karena gaya tarik
antar ion dan atmosfer ion kelilingnya, koefisien keaktifan elektrolit
berkurang.
Debye dan Huckel mampu menunjukan bahwa dalam larutan encer
koefisien keaktifan dari spesies ionIdengan muatan elektronik zi
dinyatakan sebagai:
log i= -Az
i
2I1/2November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
15/23
Iadalah kekuatan ion dan
mpeladalah massa pelarut dalam volume V
Potensial Elektroda
Potensial elektroda relative dari setiap elektroda dapat ditentukan
dengan mengkombinasikan elektroda dengan elektroda standar
hydrogen, sedapat mungkin tanpa pertemuan cairan, dan
menentukan daya gerak listrik sel sebagai fungsi konsentrasi. Bila
satu elektroda terdiri dari logam yang berhubungan dengan larutanyang mengandung ionnya dengan muatan n+, maka sel dapat
dinyatakan sebagai
Pt | H2(g, 1 atm) | H+ || Mn+| M
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
16/23
Reaksi sel yang sesuai ditulis menurut konvensi yang akan
diberikan secara singkat
Penentuan pH
Metoda daya gerak listrik berguna dalam memperlajari
konsentrasi ion hidrogen; namun demikian, karena keaktifan ion
tunggal tak dapat ditentukan, definisi modern dari pH dinyatakan
secara operasional menurut cara penentuannya. pH larutan dapat
ditentukan dengan menggunakan sel seperti berikut :
Pt H2(P) H+(aH
+) Cl-Hg2Cl
2Hg
Daya gerak listrik dari sel ini dapat dianggap terdiri dari
tiga bagian.November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
17/23
Dimana kontribusi oleh elektroda kalomel normal adalah
0,2802 V pada 250C.Persamaan diatas sering digunakan dengan asumsi bahwaEpertemuan
cairan= 0. Bila = 1 atm,
E0,2802 = -0,0591 log
Keaktifan ion hidrogen yang didapat dengan cara ini sangat
berguna secara praktis meskipun didasarkan atas pendekatan.
Dengan mengambil pH = - log , persamaan diatas menjadi
E0,2802 = 0,0591 pH
atau
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
18/23
Sel Bahan Bakar
Sel bahan bakar memberikan kemungkinan untuk mencapai
efisiensi termodinamika yang tinggi dalam konversi energi Gibss
menjadi kerja mekanik.
Mesin pembakar internal pada konversi yang paling baik hanya
mengubah fraksi (T2T1)/ T2dari kalor pembakaran menjadikerja mekanik.
Sel bahan bakar yang menggunakan hidrokarbon dan udara telah
dikembangkan, tetapi tenaga per satuan berat terlalu rendah untukdigunakan secara praktis dalam mobil biasa.
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
19/23
Gb 2. Sel bahan bakar hidrogen-oksigen dengan membran penukaran ionNovember 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
20/23
Sel bahan bakar hidrogen-oksigen dapat mempunyai elektrolit
asam ata basa, reaksi setengah selnya adalah :
H2(g) 2H++ 2e E0= 0
O2(g) + 2H++ 2e H2O (l) E
0= 1,229 V
H2
(g) + O2
(g) H2
O (l) E0= 1,229 V
atau
H2(g) + 2OH- 2H2O (l) + 2e E
0= -0,828 V
O2(g) + H2O (l) + 2e 2OH- E0= 0,401 V
H2(g) + O2 (g) H2O (l) E0= 1,229 V
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
21/23
Contoh Soal :
Tunjukkan bahwa untuk sel konsentrasiX X-(a1) X
-(a2) X
Dimana X-adalah ion negatif, persamaan untuk daya gerak listrik
dari sel adalah :
Jawab :
Reaksi kimia untuk sel konsentrasi diatas dapat ditulis sebagai berikut
X-(a1) + X X + X-(a
2)
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
22/23
Sehingga, perubahan energi Gibbs untuk reaksi tersebut adalah :
Pada keadaan setimbang G = 0,
Karena X-adalah ion negatif dan semua keaktifannya bernilai
satu, maka persamaan diatas dapat ditulis dengan :
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado
-
7/18/2019 Sel Elektrokimia
23/23
Terima Kasih
November 28th 2013 Universitas Negeri Manado