sel elektrokimia

Upload: angelia-mr-karundeng

Post on 02-Mar-2016

29 views

Category:

Documents


0 download

DESCRIPTION

Reference : Alberty, R. Daniel, F. 1980. Physical Chemistry 5th Editon, SI Version. John Wiley & Sons, Inc : Massachusetts

TRANSCRIPT

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    1/23

    SEL ELEKTROKIMIA

    Christi Bentian

    Angelia Karundeng

    Aditya Langitan

    Ignoranta Lawendatu

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    2/23

    SEL ELEKTROKIMIA

    Penentuan daya gerak listrik suatu sel elektrokimia untuk

    daerah suhu tertentu memungkinkan untuk mendapatkan besarantermodinamika dari reaksi yang berlangsung dalam sel.

    Sel elektrokimia mempunyai kepentingan praktis karena dapat

    memberikan cara untuk mengubah perubahan energi Gibbs darireaksi kimia menjadi kerja tanpa kerugian mesin kalor dari hukum

    kedua.

    Suatu pengertian mengenai konversi energi kimia menjadi

    energi listrik penting untuk kerja dengan batere,sel bahan bakar,pelapisan listrik,korosi, rafinasi listrik atau pemurnian secara

    listrik (misalnya produksi aluminium) dan teknik elektro analitik.

    Dalam bab ini akan dibahas termodinamika proses demikian.

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    3/23

    Hukum Coulomb, Potensial Listrik, dan Satuannya

    Antaraksi fisika yang penting dalam kimia adalah antaraksi

    elektromagnetik. Yang paling dasar dari antaraksi ini adalah gaya

    tarik dan gaya tolak antara kedua muatan, Q1, dan Q2yang terarah

    menurut garis pusatnya. Menurut Hukum Coulomb, gaya F

    diberikan sebagai

    keterangan : r = jarak antara muatan

    K = tetapan dielektrik= permitivitas ruang bebas

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    4/23

    Satuan muatan listrik adalah coulomb C. medan listrik

    sekeliling partikel yang bermuatan dapat diterangkan dengan

    kwantitas scalar yang disebut potensial listrik. Perbedaan

    potensial listrik antara dua titik sama dengan kerja per satuan

    muatan yang diperlukan untuk menggerakan muatan dari satu

    titik ke titik yang lain. Jadi satuan beda potensial adalah joule per

    coulomb yang dinyatakan dengan volt. 1 V= 1 JC-1. Potensial

    listrik pada satu titik adalah kerja yang diperlukan untukmembawa satu muatan positif dari tak terhingga ke titik yang

    bersangkutan yang diberikan sebagai:

    =

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    5/23

    Kuantitas Satuan Lambang

    Arus listrik I Ampere A

    Muatan listrik Q Coulomb C

    Beda potensial listrik Volt V

    Tahanan listrik R Ohm

    Satuan Listrik dalam Sistem SI

    Pada dasarnya satu sel elektrokimia mempertahankan suatu

    beda potensial yang tetap lewat kutub-kutubnya. Beda potensial

    ini kadang-kadang disebut daya gerak listrik. Daya gerak listrik

    adalah energi yang diberikan oleh sel dibagi dengan muatan

    listrik yang dipindahkan lewat sel.

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    6/23

    Untuk dapat menetukan nilai maksimum dari daya gerak listrik,

    maka perlu dilakukan penentuan secara reversible, arah arus lewat

    sel dapat balik dengan perubahan yang sangat kecil dalam bedapotensial yang diterapkan.

    Penentuan perbedaan potensial listrik antara dua zat kimia yang

    berbeda tak mungkin, karena ada antaraksi setempat antara muatan

    uji dengan medium kimia yang berbeda di sekelilingnya.

    Jadi, tak mungkin untuk menentukan perbedaan potensial antara

    elektroda dan larutan yang berhubungan dengannya. Yang

    ditentukan adalah beda potensial antara dua elektroda, dan salahsatu elektroda adalah sebagai elektroda pembanding (elektroda

    hydrogen).

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    7/23

    Sel Elektrokimia

    Gambar berikut menunjukan sel sederhana dalam mana gas

    hydrogen digelembungkan lewat sepotong platina yang dilapisi

    platina yang dicelupkan larutan HCl untuk membentuk elektrodahydrogen. Elektroda yang lain terdiri kawat perak yang terlapisi

    oleh endapan perak klorida. Bila kedua elektroda dihubungkan

    lewat tahanan seperti pada gambar,

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    8/23

    Gb 1. Operasi sel H2 (P) HCl (a) AgCl Ag sebagai (a) sel galvani, atau

    sebagai (b) sel elektrolisa. Keaktifan dinyatakan sebagai aNovember 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    9/23

    Suatu arus mengalir dan sel disebut sel galvani.

    Molekul hydrogen memberikan electron kepada platina untuk

    membentuk ion hydrogen, dan ion perak dari AgCl bereaksidengan elektron (yang dating lewat kawat) untuk menghasilkan

    logam perak

    .

    Beda potensial listrik antara elektroda didasarkan atas faktabahwa H2 mempunyai kecenderungan lebih besar untuk

    memberikan electron dengan adanya H+ dari pada Ag dengan

    adanya Cl-.

    Pada elektroda yang terjadi reaksi oksidasi disebut anoda dan

    elektroda yang mengalami reaksi reduksi disebut katoda.jadi bila

    sel galvani pengawamuatan secara spontan, electron mengalir

    lewat rangkaian luar dari anoda ke katoda seperti pada gambar.

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    10/23

    Termodinamika Sel Elektrokimia

    Perubahan energy Gibbs untuk reaksi yang berlangsung dalam

    sel elektrokimia dapat dengan segera dihitung dari daya geraklistrik reversible.

    Bila suatu sel tepat diimbangi terhadap daya gerak listrik

    sedemikian rupa sehingga tak ada permuatan atau

    pengawamuatan dari sel yang berlangsung, dan dimisalkanbahwa kwantitas listrik yang sangat kecil dilewatkan sel,kerja

    listrik yang reversible pada suhu dan tekanan tetap, atau

    perubahan enegri Gibbs sama dengan hasil kali voltase dan

    kwantitas listrik.

    Kwantitas muatan-muatan listrik yang sesuai dengan kwantitasmolar yang dinyatakan dalam persamaan kimia yang disertakan

    zf,zadalah jumlah muatan untuk reaksi sel, danfadalah tetapan

    Farraday (96,485 C/mol).

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    11/23

    Jumlah muatanzmerupakan bilangan positif yang sama dengan

    jumlah electron yang dipindahkan dalam reaksi sel. Bila kwantitas

    muatan listrik ini dipindahkan lewat beda potensial E volt,

    banyaknya kerja yang diperlukan diberikan sebagai zFE. Karenaperubahan listrik ini tak mencakup kerja tekanan-volume, maka

    perubahan energy Gibbs dinyatakan sebagai

    G= -zFE

    E = beda potensial, yang diambil positif. Karena G negative

    untuk reaksi sel yang spontan dan E untuk sel yang

    mengawamuatkan secara spontan diambil positif, maka harus

    digunakan tanda negative pada persamaan di atas. Daya gerak listrik

    sel tak bergantung pada koefisien stoikiometri dalam reaksi kimia

    yang disetarakan, tetapi perubahan energy Gibbs G bergantung

    padazyang sebaliknya bergantung pada reaksi stoikiometrinya.

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    12/23

    Perubahan entropi untuk reaksi sel dapat dihitung dari koefisien

    suhu dari daya gerak listrik, dapat ditulis:

    S

    Dari sini akan didapat,

    S

    Perubahan entalpi untuk reaksi sel dapat dihitung dengan

    mensubstitusi kedua persamaan diatas, menjadi :

    H= G+ T S= -zFE + zFE

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    13/23

    Keaktifan Elektrolit

    Bila zat terlarut tak terdisosiasi, keaktifan sama dengan hasil kali

    konsentrasi dan koefisien keaktifan. Bila zat terlarut adalah

    elektrolit yang dianggap terdisosiasi sempurna dalam larutan,

    ungkapan keaktifan menjadi lebih rumit.

    Potensial kimia dari elektrolit MX yang kuat, terdisosiasi

    sempurna, sama dengan jumlah potensial kimia ion-ion M+dan X-

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    14/23

    Teori Debye-Huckel

    Koefisien keaktifan suatu elektrolit bergantung dengan jelas pada

    konsentrasinya. Dalam larutan encer interaksi antara ion-ion adalahgaya tarik atau tolakan coulomb dan interaksiini diperluas lebih

    lanjut lewat larutan jauh lebih besar dari pada gaya antar molekul

    yang lain.

    Pada konsentrasi yang lebih tinggi dimana ion-ion lebih berdekatan

    gaya tarikan dan tolakan coulomb menjadi berarti. Karena gaya tarik

    antar ion dan atmosfer ion kelilingnya, koefisien keaktifan elektrolit

    berkurang.

    Debye dan Huckel mampu menunjukan bahwa dalam larutan encer

    koefisien keaktifan dari spesies ionIdengan muatan elektronik zi

    dinyatakan sebagai:

    log i= -Az

    i

    2I1/2November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    15/23

    Iadalah kekuatan ion dan

    mpeladalah massa pelarut dalam volume V

    Potensial Elektroda

    Potensial elektroda relative dari setiap elektroda dapat ditentukan

    dengan mengkombinasikan elektroda dengan elektroda standar

    hydrogen, sedapat mungkin tanpa pertemuan cairan, dan

    menentukan daya gerak listrik sel sebagai fungsi konsentrasi. Bila

    satu elektroda terdiri dari logam yang berhubungan dengan larutanyang mengandung ionnya dengan muatan n+, maka sel dapat

    dinyatakan sebagai

    Pt | H2(g, 1 atm) | H+ || Mn+| M

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    16/23

    Reaksi sel yang sesuai ditulis menurut konvensi yang akan

    diberikan secara singkat

    Penentuan pH

    Metoda daya gerak listrik berguna dalam memperlajari

    konsentrasi ion hidrogen; namun demikian, karena keaktifan ion

    tunggal tak dapat ditentukan, definisi modern dari pH dinyatakan

    secara operasional menurut cara penentuannya. pH larutan dapat

    ditentukan dengan menggunakan sel seperti berikut :

    Pt H2(P) H+(aH

    +) Cl-Hg2Cl

    2Hg

    Daya gerak listrik dari sel ini dapat dianggap terdiri dari

    tiga bagian.November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    17/23

    Dimana kontribusi oleh elektroda kalomel normal adalah

    0,2802 V pada 250C.Persamaan diatas sering digunakan dengan asumsi bahwaEpertemuan

    cairan= 0. Bila = 1 atm,

    E0,2802 = -0,0591 log

    Keaktifan ion hidrogen yang didapat dengan cara ini sangat

    berguna secara praktis meskipun didasarkan atas pendekatan.

    Dengan mengambil pH = - log , persamaan diatas menjadi

    E0,2802 = 0,0591 pH

    atau

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    18/23

    Sel Bahan Bakar

    Sel bahan bakar memberikan kemungkinan untuk mencapai

    efisiensi termodinamika yang tinggi dalam konversi energi Gibss

    menjadi kerja mekanik.

    Mesin pembakar internal pada konversi yang paling baik hanya

    mengubah fraksi (T2T1)/ T2dari kalor pembakaran menjadikerja mekanik.

    Sel bahan bakar yang menggunakan hidrokarbon dan udara telah

    dikembangkan, tetapi tenaga per satuan berat terlalu rendah untukdigunakan secara praktis dalam mobil biasa.

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    19/23

    Gb 2. Sel bahan bakar hidrogen-oksigen dengan membran penukaran ionNovember 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    20/23

    Sel bahan bakar hidrogen-oksigen dapat mempunyai elektrolit

    asam ata basa, reaksi setengah selnya adalah :

    H2(g) 2H++ 2e E0= 0

    O2(g) + 2H++ 2e H2O (l) E

    0= 1,229 V

    H2

    (g) + O2

    (g) H2

    O (l) E0= 1,229 V

    atau

    H2(g) + 2OH- 2H2O (l) + 2e E

    0= -0,828 V

    O2(g) + H2O (l) + 2e 2OH- E0= 0,401 V

    H2(g) + O2 (g) H2O (l) E0= 1,229 V

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    21/23

    Contoh Soal :

    Tunjukkan bahwa untuk sel konsentrasiX X-(a1) X

    -(a2) X

    Dimana X-adalah ion negatif, persamaan untuk daya gerak listrik

    dari sel adalah :

    Jawab :

    Reaksi kimia untuk sel konsentrasi diatas dapat ditulis sebagai berikut

    X-(a1) + X X + X-(a

    2)

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    22/23

    Sehingga, perubahan energi Gibbs untuk reaksi tersebut adalah :

    Pada keadaan setimbang G = 0,

    Karena X-adalah ion negatif dan semua keaktifannya bernilai

    satu, maka persamaan diatas dapat ditulis dengan :

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado

  • 7/18/2019 Sel Elektrokimia

    23/23

    Terima Kasih

    November 28th 2013 Universitas Negeri Manado