terjemah polimer 107-112

8/13/2019 Terjemah polimer 107-112

http://slidepdf.com/reader/full/terjemah-polimer-107-112 1/4

Untuk polimerisasi bertahap, kinetika dianggap dalam hal tingkat reaksi, p,

didefinisikan sebagai fraksi dari kelompok fungsional bereaksi pada waktu t. Jika

hanya reaktan bifunctional hadir, maka derajat polimerisasi dapat disimpulkan

dengan mempertimbangkan jumlah unit struktural ini, N0, dan jumlah total molekul,

N:

Sebuah perbedaan penting antara reaksi bertahap dan rantai polimerisasi adalahbahwa mantan jenis molekul dapat terus bereaksi. Sebagai p pendekatan kesatuan,

baik nw dan nn increase.Their rasio, bagaimanapun, mendekati 2, disebut distribusi

yang paling mungkin.

Distribusi berat molekul biasanya diperoleh dengan metode polimerisasi lebih

penting ditunjukkan pada Tabel 3.9. Protein alami, alam terbaik, keduanya

monodisperse dan 100% stereospecific.The Ziegler-Natta polimerisasi rute,

sementara sangat stereospesifik, memiliki distribusi berat molekul yang luas.Secara

umum, indeks polidispersitas dapat ditentukan dari

analisis kinetika reaksi, dalam prakteknya, berbagai fenomena menyebabkan produkmenjadi jauh lebih luas dalam distribusi berat molekul (67).

3.7.4 Gelasi dan Formasi Jaringan

Jika fungsi monomer adalah 2, seperti dalam kasus kelompok vinil rantai

polimerisasi,

atau monomer yang mengandung

satu gugus karboksil dan satu gugus hidroksil untuk polimerisasi bertahap,

polimer linier terbentuk. Jika beberapa trifungsional, tetrafungsional, atau lebih tinggi

monomer digabungkan, polimer akan baik bercabang atau silang.

Sebuah contoh dari monomer trifungsional adalah gliserol, dengan tiga gugus

hidroksil,



Divinil benzena, dengan dua kelompok vinil, adalah cross-linker umum untuk rantai

polimerisasi,

Sebuah pertanyaan penting adalah: Ketika dalam polimerisasi yang gelasi akan

terjadi?

Gelasi didefinisikan seperti ketika sebuah molekul tunggal, dihubungkan dengan

kovalen biasa

obligasi, meluas di seluruh bejana polimerisasi. (Sebagian besar materi dalam

kapal tidak perlu menjadi bagian dari molekul, namun.) Bergantian, gelasi

dapat dipahami sebagai titik di mana jaringan tiga dimensi terbentuk.

Dari sudut pandang fisik, viskositas massa bereaksi goes to infinity

pada titik gelasi.

Menurut Flory dan Stockmayer (68), tingkat kritis reaksi, Pc,

pada titik gel diberikan oleh

(3.83)

dimana f merupakan fungsi dari cabang unit-yaitu, dari

monomer dengan fungsionalitas yang lebih besar dari 2.Persamaan sederhana initelah

dimodifikasi berkali-kali untuk stoichiometries tertentu dan campuran monomer.

Gelasi dianggap lebih lanjut dalam Bagian 9.1 dan dalam Bagian 9.14.

3,8 VISKOSITAS INTRINSIK

Baik koligatif dan hasil metode hamburan secara absolut molekul

bobot, yaitu, berat molekul dapat dihitung langsung dari prinsip-prinsip pertama

berdasarkan teori. Sering metode ini lambat, dan kadang-kadang

mahal. Untuk menangani sejumlah besar sampel, terutama pada rutinitas

dasar, cepat, metode murah yang diperlukan. Kebutuhan ini dipenuhi oleh intrinsikviskositas dan dengan kromatografi permeasi gel. Yang terakhir ini dibahas dalam

bagian berikutnya.

Pengukuran viskositas intrinsik yang dilakukan dalam larutan encer dan hasil

dalam berat molekul viskositas rata-rata, lihat Gambar 3.4 dan persamaan (3.34).

Pertimbangkan seperti larutan encer yang mengalir ke bawah tabung kapiler

(Gambar 3.12).

Laju aliran, dan karenanya laju geser, berbeda tergantung pada jarak

dari tepi kapiler. Molekul polimer, meskipun kecil, adalah

ukuran terbatas dan "melihat" laju geser yang berbeda di berbagai belahan koil. Iniperubahan hasil laju geser dalam peningkatan hambatan gesekan dan rotasi



gaya pada molekul, menghasilkan mekanisme penambahan viskositas oleh

polimer dalam larutan.

110 TERMODINAMIKA mengencerkan larutan, BERAT MOLEKUL, DAN UKURAN

Gambar 3.12 Pengaruh laju geser pada rotasi rantai polimer.Pekerjaan hidrodinamik

diubahmenjadi panas, sehingga solusi peningkatan viskositas.

3.8.1 Definisi Istilah

Beberapa istilah perlu mendefinisikan. Viskositas pelarut h0, biasanya dinyatakan

dalam

poises, Stokes, atau, baru-baru ini, Pascal detik, Pa · s.Viskositas dari

larutan polimer adalah h. Relatif viskositas adalah rasio dari dua,

(3.84)

dimana h0 adalah viskositas pelarut.

Tentu saja, viskositas relatif kuantitas yang lebih besar dari satu.The spesifikviskositas adalah viskositas relatif minus satu:

(3.85)

Biasanya hsp adalah jumlah antara 0,2 dan 0,6 untuk hasil terbaik.

Viskositas tertentu, dibagi dengan konsentrasi dan ekstrapolasi ke nol

konsentrasi, menghasilkan viskositas intrinsik:

(3.86)

Untuk larutan encer, dimana viskositas relatif lebih kesatuan, sebagai berikut

ekspansi aljabar berguna:

(3.87)

Kemudian, membagi ln hrel oleh c dan ekstrapolasi dengan konsentrasi nol juga

menghasilkan

viskositas intrinsik:

(3.88)

Perhatikan bahwa logaritma natural dari hrel dibagi dengan c dalam persamaan

(3.88),

tidak hrel sendiri. Istilah (ln hrel) / c disebut viskositas yang melekat. Juga

perhatikan

bahwa viskositas intrinsik ditulis dengan h ditutupi dalam kurung.Hal ini tidak

menjadi bingung dengan h polos, yang digunakan untuk menunjukkan solusi ataumelelehkan

viskositas.

Dua set unit sedang digunakan untuk [h]. "Amerika" unit 100 cm3 / g,

sedangkan "Eropa" unit cm3 / g. Tentu saja, ini menghasilkan faktor

100 perbedaan dalam hasil numerik. Akhir-akhir ini, unit Eropa menjadi

disukai.

3.8.2 The Setara Sphere Model

Dalam asumsi dispersi encer seragam, kaku, bola noninteracting,

Einstein (69,70) diturunkan persamaan mengungkapkan peningkatan viskositas



dispersi,

(3.89)

dimana v2 kuantitas mewakili fraksi volume bola. The intrinsik

viskositas dispersi bola Einstein adalah 2,5 untuk v2, atau 0,025 untuk konsentrasi

dalam satuan g/100 cm3.Sekarang perhatikan molekul polimer melingkar sebagai ditembus pelarut

dalam pendekatan pertama. Sebuah bola hidrodinamik setara radius Re akan

digunakan untuk memperkirakan dimensi kumparan (lihat Gambar 3.13). Dalam

aliran geser, itu

menunjukkan koefisien gesek f0. Kemudian menurut hukum Stokes,

(3.90)

di mana Re tetap kuantitatif terdefinisi.

The Einstein Hubungan viskositas untuk bola dapat ditulis

(3.91)

dimana n2 / V adalah jumlah molekul per satuan volume. Tentu saja, Ve =

(4p / 3) R3e

. Kuantitas n2Ve / V adalah fraksi volume bola setara,

terjemah polimer 107-112

Documents