ko 1 pertemuan iv

40
Reaksi-reaksi Alkena KO I Pertemuan IV Indah Solihah

Upload: syarifah-humaira-almudhir

Post on 10-Nov-2015

238 views

Category:

Documents


9 download

DESCRIPTION

hujan

TRANSCRIPT

  • Reaksi-reaksi Alkena

    KO I Pertemuan IV

    Indah Solihah

  • Adisi Anti-Markovnikov dari HBr

    Alkil bromida diperoleh bila dalam campuran terdapat peroksida atau oksigen.

    O2 adl diradikal yang stabil

    ROOR mudah terbelah mjd radikal bebas

    Adisi HBr berjalan dg mekanisme radikal bebas, bukan dg mekanisme ion

    Mekanisme ini hanya berlaku untuk HBr

  • Reaksi penataan-ulang karbokation

  • Pembentukan radikal Br :

    Pembentukan produk :

    Kestabilan radikal bebas sama seperti karbokation

    1-bromopropana

  • Adisi H2SO4 dan H2O kepada Alkena

    Asam sulfat dan air menjalani adisi kpd alkena tepat seperti hidrogen halida

    Reaksi berlangsung 2 tahap :

    1. Protonasi alkena dan menghasilkan karbokation

    2. Adisi nukleofil pada karbokation

  • 2-propil hidrogen sulfat

    2-propanol

    Reaksi adisi asam sulfat dan alkena

    Reaksi hidrasi alkena

  • Hidrasi dengan menggunakan merkuri asetat

    Oksimerkurasi : adisi alkena oleh Hg(O2CCH3)2 dan H2O

    Reaksi berlangsung tanpa penataan-ulang

    Produk oksimerkurasi mengalami demerkurasi dengan NaBH4 menghasilkan alkohol

    Remdemen alkohol yang diproduksi lebih banyak daripada adisi air dg H2SO4

  • Pembentukan Mercury-bridged carbocation

  • Adisi Borana kepada Alkena

    Pembentukan kompleks boran

  • Cis-adisi atau sin-adisi : reaksi adisi yang terjadi ketika 2 subtituen mengadisi pada satu sisi yang sama

  • Terjadi adisi anti-markovnikov

  • Suatu organoboran mudah dioksidasi menjadi alkohol

  • Mekanisme oksidasi dan hidrasi alkilboran

  • Adisi halogen kepada alkena

    Reaksi ini digunakan sbg tes untuk alkena karena warna coklat kemerahan dari reagensia bromida akan hilang ketika ditambahkan suatu alkena

    Alkana tidak akan bereaksi dg bromida dlm kondisi gelap

  • Mekanisme reaksi adisi halogen

    terjadi reaksi anti-adisi

  • Reaksi adisi halogen pada alkena hanya umum untuk klor dan brom

    Fluor bereaksi dg meledak dengan senyawa organik

    Iod mengadisi ikatan rangkap, tetapi produk 1,2-diodo tdk stabil dan melepaskan I2 untuk membentuk kembali alkena

    Alkena yang lebih tersubstitusi akan lebih reaktif terhadap X2 daripada alkena yang kurang tersubstitusi

  • Senyawa Laju relatif

    CH2=CH2 1,0

    CH3CH2CH=CH2 97

    Cis-CH3CH2CH=CHCH3 4.300

    (CH3)2C=C(CH3)2 930.000

    Tabel Reaktivitas relatif beberapa alkena thd Br2 dlm metanol

  • Reaksi stereospesifik

  • Pembentukan halohidrin

    Bila suatu alkena direaksikan dg Br2 atau Cl2, dalam air, akan terbentuk senyawa halohidrin

    Molekul air berperan sbg nukleofil yang membuka jembatan ion halonium

  • Mekanisme reaksi pembentukan halohidrin

  • Pada alkena tak simetris, ion bromium akan memiliki parsial muatan positif pada atom karbon yang lebih tersubstitusi Nukleofil air akan bereaksi mengikat karbon dengan muatan parsial positif yang paling besar

  • Karbena

    Senyawa karbon divalent, bermuatan netral dan memiliki sepasang elektron bebas

    Sangat reaktif

    Pembentukan metilen :

    Metilen dibentuk dari rekasi fotolisis dari suatu diazometana

  • Metilen bereaksi dg alkena membentuk suatu siklopropana

  • Reaksi dihalokarbena

    Dihalokarbena terbentuk dari reaksi -eliminasi suatu senyawa, misalnya kloroform

    Karbena mengikat alkena secara stereospesifik

  • Karbenoid

    Senyawa mirip karbena

    Dapat membentuk senyawa siklopropana melalui sintesis Simmons-Smith

  • Chapter 8 28

    Oxidations of Alkenes: Syn 1,2-Dihydroxylation Either OsO4 or KMnO4 will give 1,2 diols (glycols)

    Mechanism for Syn Hydroxylation of Alkenes

    Cyclic intermediates result from reaction of the oxidized metals

    The initial syn addition of the oxygens is preserved when the oxygen-metal bonds are cleaved and the products are syn diols

  • Chapter 8 29

    Oxidative Cleavage of Alkenes Reaction of an alkene with hot KMnO4 results in

    cleavage of the double bond and formation of highly oxidized carbons Unsubstituted carbons become CO2, monosubstituted

    carbons become carboxylates and disubstituted carbons become ketones

    This be used as a chemical test for alkenes in which the purple color of the KMnO4 disappears and forms brown MnO2 residue if alkene(or alkyne) is present

  • Chapter 8 30

    Solved Problem

    An unknown alkene with formula C7H12 yields only the following product on oxidation with hot KMnO4

    Answer: Since no carbons are missing in the product, the alkene must be part of a ring in the original molecule

  • Chapter 8 31

    Ozonolysis of Alkenes

    Cleavage of alkenes with ozone and workup with zinc in acetic acid leads to less highly oxidized carbons than products from cleavage with hot KMnO4 Unsubstituted carbons are oxidized to formaldehyde,

    monosubstituted carbons are oxidized to aldehydes and disubstituted carbons are oxidized to ketones

  • Chapter 8 32

    Ozone adds across the double bond to form the initial ozonide which rearranges to a highly unstable ozonide The ozonides react with zinc and acetic acid to effect the

    cleavage

  • ALKUNA

  • Alkuna

    Senyawa hidrokarbon yang mengandung ikatan rangkap 3 karbon-karbon

    Asetilena, senyawa alkuna sederhana yang digunakan untuk industrial, sbg bahan pembuatan asetaldehid, asam asetat, dan vinil klorida

    Asetilena dibuat dari dekomposisi metana dalam suhu tinggi

  • Struktur elektronik alkuna Ikatan rangkap 3 dihasilkan dari interaksi

    karbon-karbon yang terhibridisasi sp

    Ikatan yang terbentuk terdiri dari 1 ikatan dan 2 ikatan

    Sudut ikatan sebesar 180, sehingga asetilena berbentuk linier

    Panjang ikatan 120 pm

    Kekuatan ikatan 835kJ/mol

    Sebesar 318kJ/mol energi yang dibutuhkan untuk memutus ikatan pada alkuna, sedangkan pada lakena hanya 50kJ/mol

  • Tata nama Alkuna

    Mengikuti aturan umum tata nama seny.hidrokarbon, dg akhiran una

    Posisi ikatan rangkap ditandai dg nomor didepan nama induk

    Penomoran rantai utama dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap

  • Ketika terdapat lebih dari satu ikatan rangkap, maka diberi nama diuna, triuna, dst

    Senyawa memiliki ikatan rangkap 2 dan 3 diberi nama enuna

    Penomoran enuna dimulai dari yang terdekat dg ikatan rangkap, baik itu rangkap 2 atau 3

  • Ketika alkuna bertindak sbg rantai samping, disebut alkunil

  • Sintesis Alkuna

    Alkuna dapat diperoleh dari reaksi eliminasi HX dari alkil halida dg cara yg sama dg pembuatan alkena

    Perlakuan 1,2-dihaloalkana (vicinal dihalida) dg basa kuat, spt : KOH atau NaNH2 menghasilkan 2x reaksi eliminasi HX membentuk alkuna

    Vicinal dihalida diperoleh dg mereaksikan Cl2 atau Br2 dg alkena

  • Mekanisme reaksi sintesis alkuna