aldehida dan keton edited 2
TRANSCRIPT
-
ALDEHIDA & KETON
-
GUGUS FUNGSI
R C
O
H
ALDEHIDA
R C
O
R'
KETON
-
PENAMAAN ALDEHIDA
Senyawa sederhana: Nama IUPAC & Trivial
CH3 CH2 CH2 C
O
H
TRIVIAL : BUTIRALDEHIDA
IUPAC : BUTANAL
CH3 CH2 CH2 C
O
H
2-BROMOBUTANAL
(-BROMOBUTANAL)
Br
Contoh:
CH3 CH CH C
O
H
CH3
C2H5
H3C C C C
O
H
CH3
C2H5 Cl
C3H7
-
PENAMAAN KETON
Untuk senyawa sederhana: Nama IUPAC & Trivial
CH3 CH2 CH2 C
O
CH3
TRIVIAL : METIL PROPIL KETON
IUPAC : 2-PENTANON
CH3 CH2 CH2 C
O
C2H5
4-BROMO-3-HEKSANON
Br
Contoh:
CH3 CH CH C
O
C
CH3
CH3CH3
C2H5
H3C C C C
O
C(CH3)3
CH3
C2H5 Cl
C2H5
-
PEMBUATAN
A. OKSIDASI ALKOHOL PRIMER ATAU SEKUNDER
R CH2 OH R C
CrO3-piridin
(sedang)(alkohol primer)
O
H
OH
(kuat)
O
H2CrO4
-
B. ASILASI FRIEDEL-CRAFT TERHADAP SENYAWA AROMATIK
? ?H3C C
O
Cl
AlCl3??
C
CH3
O
?
-
C. REDUKSI HALIDA ASAM DENGAN MILD REDUCING AGENT
R C
O
Cl
1. LiAlH[OC(CH3)3]
2. H2O
R C
O
H
-
GUGUS KARBONIL (sebagai pusat reaksi)
Elektronegativitas C < O, sehingga elektron tertarik ke O.
Ikatan C-O akan terpolarisir:
C bermuatan parsial positif elektrofilik
O bermuatan parsial negatif nukleofilik
C O C O
Gugus karbonil
NuE
+
C O
C O
Struktur resonansi
-
SIFAT-SIFAT FISIK
O OH
Titik didih -12oC 56
oC 82,5
oC
(?)
Titik didih ditentukan oleh:
1. Massa molekul relatif
2. Percabangan
3. Momen dipol / kepolaran
4. Ikatan hidrogen
?
-
ADISI NUKLEOFILIK
H Nu + R C
O
R'
Nukleofil
R C
O
R'
Nu HC sp
2
C sp3
Intermediate
senyawatetrahedral
R C
OH
R'
Nu
Produk
tetrahedral
H3C C
O
CH3 H3C C
O
H H C
O
H ? elekrtofilikmeningkat
REAKTIVITAS
H3C
CH3
O
H3C CH3
O
H3C H
O
?sterik
berkurang
-
Reaksi dengan H2O
Diperoleh 1,1-diol atau gem-diol atau hidrat
Keseimbangan umumnya bergeser ke kiri (kebanyakan hidrat bersifat tidak stabil)
H3C C
O
CH3 + H2O H3C C
OH
CH3
OH
hidrat/gem-diol
-
Perkecualian (hidrat stabil)
Contoh: Kloralhidrat & formalin
Cl3C C
O
H H2O
H C
O
H H2O
Cl3C C
OH
H
OH
H C
OH
H
OH
+
kloralhidrat
+
formalin
atom C pada CO
cukup elektrofilik
Mengapa demikian?
-
Ilustrasi
H3C C
OH
CH3
OH
Cl3C C
OH
H
OH
H2O
H2O
H3C C
O
CH3
Cl3C C
O
H
+ K = 0,002
+ K = 3000
-
REAKSI DENGAN ALKOHOL Mirip reaksi dengan air Perlu katalis asam Dari adehida akan diperoleh hemiasetal atau asetal Dari keton akan dihasilkan hemiketal atau ketal
R C
O
H
; H+
R'OH
R C
OH
H
; H+
R'OH
R C
OR'
H
OR'OR'
HEMIASETAL ASETAL
R C
O
R'
; H+
R''OH
R C
OH
R'
; H+
R''OH
R C
OR''
R'
OR''OR''
HEMIKETAL KETAL
MEKANISME?
-
REAKSI DENGAN ALKOHOL (lanjutan)
Biasanya bentuk aldehida atau keton lebih disukai (keseimbangan bergeser ke arah kiri)
Perkecualian: aldehida/keton dengan gugus OH pada C atau C akan membentuk hemiasetal siklik
C H
O
OHOHOHOHOH
HHHHH
H O
OH
CH2OH
OH
OH
OH
Mengapa OH no 4 atau 5?glukosa
-
REAKSI DENGAN HCN
HCN (beracun) dibuat dari KCN/NaCN dengan asam kuat (HCl/H2SO4)
Hasil reaksi dinamakan sianohidrin
Perlu kondisi sedikit basa
C N
H C N
R C
O
H
OH
R C
O
H
CN
H CN
C N
R C
OH
H
CN
C N
sianohidrin
+ +
+ +
H2O
-
REAKSI DENGAN AMONIA DAN AMINA
Hasil reaksi dengan amonia atau amina primer disebut imina
Perlu katalis asam
R C
O
HR' NH2
H+
R C
OH
H
NHR'
H2OR CH N R'
Imina
Mekanisme?
Kestabilan imina berdasar amina asal:
Ar-NH2 > R-NH2 > NH3
-
Hasil reaksi dengan amina sekunder disebut enamina
Syarat: aldehida atau keton asal harus memiliki atom
H
CH2 C
O
HH NR'2
H+
H+, - H2O
Enamina
R CH2 C
OH
HR
NR'2
CH C HR
NR'2
Mekanisme?
-
REAKSI DENGAN REAGEN GRIGNARD
Diperoleh alkohol setelah pengasaman
H C
O
H + R MgX H C
O-MgX
H
R
H2O, H
R' C
O
H R MgX+ R' C
O-MgX
H
R
H2O, H
R' C
O
R'' R MgX+ R' C
O-MgX
R''
R
H2O, H
R' C OH
R
R''Alkohol tersier
R CH2 OH
R' CH OH
R
Alkohol primer
Alkohol sekunder
-
REAKSI WITTIG
Merupakan reaksi antara aldehid/keton dengan fosfonium ilida (senyawa dengan muatan positif (+) dan negatif () berdampingan)
Hasil reaksi berupa alkena
C O
R
R
Ph P
Ph
Ph
C
R'
R'
C C
R'
R'
R
R
Ph P
Ph
Ph
O+ +
alkena trifenil fosfin oksidafosfonium ilid
-
ADISI HIDROGEN
Dapat dilakukan menggunakan hidrida logam (LiAlH4 atau NaBH4) atau hidrogenasi katalitik (Pt, Pd, Ni)
Produknya adalah alkohol
Mekanisme dengan hidrida logam: H- dari hidrida sebagai nukleofil menyerang C
karbonil.
Hidrolisis dalam suasana asam menghasilkan alkohol.
Mekanisme hidrogenasi katalitik: H2 mengadisi ikatan rangkap 2 dari CO karbonil
menghasilkan alkohol
-
Perbandingan antara hidrida logam dengan H2/katalis
LiAlH4 atau NaBH4 : tidak mereduksi ikatan rangkap C dengan C
H2/katalis : mereduksi ikatan rangkap C dengan C
CH3 CH CH C
O
H1. LiAlH4
2. H+, H2O
CH3 CH CH C
OH
H
H
CH3 CH CH C
O
HH2 , Ni
CH3 CH CH C
OH
H
HH H
-
OKSIDASI
Aldehida bereaksi dengan oksidator
menghasilkan asam karboksilat
Keton tidak bereaksi dengan oksidator
Contoh oksidator:
Pereaksi Tollens cermin perak (Ag)
Pereaksi Fehling endapan merah bata
(Cu2O)
-
REAKTIVITAS HIDROGEN-
H- suatu aldehida/keton bersifat asam
H-dapat bereaksi dengan basa kuat seperti NaOEt atau NaNH2.
H CH2 C
O
CH3 C CH C
O
CH3CH3
O
H
H CH2 R
pKa > 30 pKa= 20pKa= 11
-
Tinjau reaksi:
H CH2 C
O
CH3
C CH C
O
CH3CH3
O
H
Na CH2 C
O
CH3
C CH C
O
CH3CH3
O
Na
EtOH
EtOH
+
+
+
+
NaOEt
NaOEtcepat
lambat
Penyebab: Induksi negatif gugus C=O Stabilisasi resonansi
-
HALOGENASI
Dapat terjadi dalam suasana asam maupun basa
H3C C
O
CH3 +OH
-
H3C C
O
CH3 +H
+
BrH2C C
O
CH3
BrH2C C
O
CH3
+
+
H2O
HBr
+ Br-Br2
Br2
Mekanisme??
-
SENYAWA KARBONIL TAK JENUH ,b
a. adisi -1,4-elektrofilik
Tinjau:
CH2 CH C
O
H + CH2 CH C
O
H
Cl
CH CH C
O
CH3H3C + H2O CH CH C
O
CH3H3C
OH H
propenal 3-kloropropenal
3-penten-2-on 4-hidroksi-2-pentanon
HCl
H+
H
-
Akibat faktor sterik:
Aldehid lazim diserang pada C karbonilnya (steriknya kecil)
Keton lazim diserang pada C-b kecuali jika digunakan nukleofil kuat seperti RMgX dan LiAlH4
b. adisi -1,4-nukleofilik
CH2 CH C
O
CH3 CN
CH2 CH C
OH
CH3
CN
CH2 CH C
O
CH3
CN H
+ +
Adisi1,2 Adisi1,4
-
Contoh:
CH2 CH C
O
CH3
CH2 CH C
O
CH3
CH3MgI
CH3NH2
H2O , H+
CH2 CH C
O
CH3
NHCH3
H
CH2 CH C
OH
CH3
CH3
+
+